一、考試內(nèi)容
(一)高分子化學(xué)
1.自由基聚合
?。?)適合自由基聚合單體的結(jié)構(gòu)特點,常用引發(fā)劑及氧化還原引發(fā)體系的引發(fā)機(jī)理。
(2)自由基聚合機(jī)理:四種基元反應(yīng)(鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移),能按照給定條件,寫出各基元反應(yīng)的化學(xué)式。
?。?)動力學(xué):(1)引發(fā)劑引發(fā)自由基聚合反應(yīng)微觀動力學(xué)方程,計算給定單體轉(zhuǎn)化率所需反應(yīng)時間;(2)動力學(xué)鏈長的計算;(3)熟悉某些因素(如溫度、物料濃度、基元反應(yīng)速率等)對聚合速率及分子量的影響規(guī)律;(4)鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)對聚合度的影響。
(4)自由基反應(yīng)的阻(緩)聚機(jī)理,能寫出一些常見的阻聚劑(如醌類、酚類、硝基苯)的阻聚反應(yīng)式。
?。?)可控/“活性”自由基聚合的方法和原理。
2.自由基共聚合(主要是二元共聚)
?。?)共聚物組成方程的推導(dǎo)方法(重點是d[M]-[M]和F1-f1兩個方程)和特定條件下(r1,r2確定)組成方程的簡化形式。
?。?)r1=r2=1;r1=r2=0;r1<1,r2<1;r1>1,r2>1;r1<1,r2>1;r1>1,r2<1六種共聚物組成曲線圖,恒比點出現(xiàn)的條件和計算公式。
(3)共聚物組成隨轉(zhuǎn)化率升高的變化規(guī)律,當(dāng)竟聚率給定后,根據(jù)初始投料情況(f1=(f1)恒,f1>(f1)恒和f1<(f1)恒)提出控制共聚物組成保持均勻的措施。
(4)單體與自由基的相對活性及其影響因素。
?。?)按Q-e方程計算竟聚率,根據(jù)兩種單體在Q-e圖上的相對位置判斷其共聚方式。
3.聚合方法
?。?)四種聚合方法(本體、溶液、懸浮、乳液)的基本配方,工藝特點,產(chǎn)品質(zhì)量等。每種聚合方法所能生產(chǎn)的常規(guī)產(chǎn)品。
?。?)懸浮聚合的分散、保護(hù)及成粒機(jī)理。
?。?)傳統(tǒng)乳液聚合的聚合機(jī)理,乳液聚合動力學(xué)。
4.離子聚合
(1)適合正、負(fù)離子聚合的單體結(jié)構(gòu)特點。
?。?)正、負(fù)離子聚合常用的引發(fā)體系。
?。?)正、負(fù)離子聚合機(jī)理。(鏈引發(fā)、增長、終止、轉(zhuǎn)移等基元反應(yīng))
?。?)溶劑對中心離子對形態(tài)的影響,進(jìn)而影響聚合速率和大分子鏈結(jié)構(gòu)的規(guī)整性。
?。?)活性大分子概念,利用活性大分子制備一些帶官能團(tuán)的大分子(遙爪大分子)。
?。?)開環(huán)聚合單體的結(jié)構(gòu)特點,幾種常見環(huán)單體(如環(huán)醚,環(huán)酰胺,環(huán)酯)的聚合機(jī)理。
5.配位聚合
?。?)齊格勒-拉塔引發(fā)劑的基本組成及化學(xué)反應(yīng)。
?。?)齊格勒-拉塔引發(fā)劑引發(fā)的配位聚合機(jī)理(單金屬,雙金屬模型)和定位機(jī)理。
?。?)共軛二烯配位聚合機(jī)理。
6.逐步聚合
?。?)線型縮聚機(jī)理和特點。
(2)線型縮聚過程中可能發(fā)生的副反應(yīng)(環(huán)化、降解、交換反應(yīng))。
?。?)線形縮聚動力學(xué):(1)不可逆線形縮聚動力學(xué);(2)可逆平衡線形縮聚動力學(xué):密封體系和副產(chǎn)物未完全排除。
(4)線形縮聚物的聚合度:反應(yīng)程度、平衡常數(shù)、基團(tuán)數(shù)比副產(chǎn)物殘留濃度與聚合度之間的關(guān)系。
?。?)線形縮聚物的聚合度分布。
?。?)體型縮聚的特點及凝膠化概念。
?。?)用卡羅譯斯方法和統(tǒng)計法估算凝膠點PC,與實測值偏差的原因。
?。?)典型縮聚物的合成。
7.聚合物的化學(xué)反應(yīng)
?。?)聚合物化學(xué)反應(yīng)的分類與特征。
(2)高分子降解反應(yīng)機(jī)理(熱降解、光降解、氧、光力學(xué)降解)。
?。?)聚合物老化機(jī)理,實質(zhì)及防老化的措施。
?。?)纖維素的化學(xué)改性。
(5)燃燒機(jī)理和燃燒劑。
8.綜合知識
?。?)高分子的基本概念、分類及結(jié)構(gòu)特點及高分子結(jié)構(gòu)式。
?。?)高分子分子量的統(tǒng)計方法和多分散性表征,聚合機(jī)理對多分散性的影響。
?。?)比較連鎖反應(yīng)與逐步反應(yīng)的特點。
?。?)單體結(jié)構(gòu)對聚合機(jī)理的選擇性(給出若干單體和若干引發(fā)劑,能正確組配并說明按何種機(jī)理聚合)。
?。?)準(zhǔn)確表述常用專業(yè)術(shù)語。
(二)高分子物理
1.高分子鏈的結(jié)構(gòu)
?。?)高分子鏈的近程結(jié)構(gòu),支化和交聯(lián),均聚物及共聚物的鍵接方式,高分子鏈的構(gòu)型。
?。?)高分子鏈柔性的本質(zhì),單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)與柔性,高分子鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)與柔性,構(gòu)象,內(nèi)旋轉(zhuǎn)位能及內(nèi)旋轉(zhuǎn)位壘,高分子鏈柔性的表征,影響高分子鏈柔性的因素,高分子鏈的統(tǒng)計構(gòu)象統(tǒng)計及末端距,等效自由連接鏈。
?。?)高聚物分子量及分子量分布,常用高聚物分子量及分子量分布的測試方法及原理。
2.高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)
?。?)高分子的原子間與分子間的相互作用,內(nèi)聚能及內(nèi)聚能密度。
?。?)高聚物的結(jié)晶結(jié)構(gòu)與結(jié)晶形態(tài),結(jié)晶高聚物的分子構(gòu)象,部分結(jié)晶高聚物的結(jié)構(gòu)模型和結(jié)晶度。
?。?)高聚物的非晶態(tài)及結(jié)構(gòu)模型。
?。?)高聚物的取向單元,取向方式和取向高聚物的特點,取向度。
?。?)高聚物的液晶態(tài)。
(6)共混高聚物的結(jié)構(gòu)與性能特點。
3.高聚物的分子運動及轉(zhuǎn)變
(1)高聚物分子運動的特點。
?。?)線型非晶態(tài)高物、結(jié)晶高聚物、體型高聚物的力學(xué)狀態(tài)。
?。?)高聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變,玻璃化轉(zhuǎn)變的自由體積理論,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度及影響因素。
?。?)高聚物的次級松弛。
(5)高聚物的結(jié)晶過程及結(jié)晶動力學(xué),結(jié)晶能力與結(jié)構(gòu)的關(guān)系,影響高聚物結(jié)晶速率的因素。
?。?)結(jié)晶高聚物的熔限與熔點,影響高聚物熔點的因素。
(7)高聚物的流動機(jī)理及高聚物向粘流態(tài)轉(zhuǎn)變。
4.高聚物的屈服與斷裂
?。?)高聚物的應(yīng)力-應(yīng)變行為。
(2)高聚物的屈服與冷拉。
?。?)高聚物的剪切帶與銀紋。
?。?)高聚物的脆性斷裂與韌性斷裂。
?。?)高聚物斷裂的理論強(qiáng)度與實際強(qiáng)度,臨界應(yīng)力強(qiáng)度因子及臨界應(yīng)變能釋放率。
?。?)影響高聚物強(qiáng)度和韌性的因素,高聚物的增強(qiáng)與增韌。
5.高聚物的高彈性
?。?)高聚物高彈性的特點與本質(zhì)。
?。?)平衡高彈態(tài)的熱力學(xué)分析和統(tǒng)計理論。
?。?)影響高聚物高彈性的因素。
6.高聚物的粘彈性
?。?)高聚物線性粘彈性。
(2)高聚物的靜態(tài)粘彈性的現(xiàn)象、機(jī)理、性能表征及其影響因素。
?。?)高聚物的動態(tài)粘彈性的現(xiàn)象、機(jī)理、性能表征及其影響因素。
?。?)高聚物線性粘彈性的數(shù)學(xué)描述(玻爾茲曼疊加原理)及力學(xué)模型。
?。?)時溫等效原理及其應(yīng)用。
?。?)高聚物的DMA譜圖及其應(yīng)用。
7.高聚物熔體的流變性
(1)流變學(xué)的基本概念,牛頓流體及非牛頓流體,流動曲線及流變方程。
(2)高聚物熔體剪切流動的特征,影響高聚物熔體切粘度的因素。
?。?)高聚物熔體的彈性表現(xiàn)。
?。?)拉伸流動。
8.高聚物的電性能
?。?)表征高聚物電性能的參數(shù)。
(2)高聚物的極化與介電性,影響介電性的因素。
?。?)高聚物的絕緣電阻及擊穿強(qiáng)度。
9.高分子溶液
(1)高聚物的溶解過程。
?。?)高聚物溶解的熱力學(xué)解釋。
?。?)溶劑的選擇原則。
?。?)高分子鏈在溶液中的分子構(gòu)象和尺寸。
?。?)柔性鏈高分子溶液熱力學(xué),哈金斯參數(shù)及第二維利系數(shù)。
?。?)交聯(lián)高聚物的溶脹。
二、參考書目
1.潘祖仁,高分子化學(xué),2011,第五版,化學(xué)工業(yè)出版社,北京
2.焦劍.高分子物理.2015年.西北工業(yè)大學(xué)出版社,西安
以上內(nèi)容來源網(wǎng)絡(luò),僅供參考!
以上是小編整理的關(guān)于【西北工業(yè)大學(xué)912高分子化學(xué)與物理考研大綱一覽!】的全部內(nèi)容,如果想要了解更多關(guān)于院校選擇、專業(yè)選取、就業(yè)問題等,可直接點擊下方咨詢,由專業(yè)老師為您一對一解答!